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簡要描述:江蘇南京工業(yè)污水處理一體化設備吸附效果好工業(yè)廢水是指工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水、污水和廢液,其中含有隨水流失的工業(yè)生產(chǎn)用料、中間產(chǎn)物和產(chǎn)品以及生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染物。工業(yè)廢水具有排放量大,污染范圍廣,排放方式復雜;污染物種類繁多,濃度波動幅度大;污染物質(zhì)毒性強,危害大,污染物排放后遷移變化規(guī)律差異大;恢復比較困難等特點。
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工業(yè)廢水處理設備
工業(yè)廢水是指工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水、污水和廢液,其中含有隨水流失的工業(yè)生產(chǎn)用料、中間產(chǎn)物和產(chǎn)品以及生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染物。工業(yè)廢水具有排放量大,污染范圍廣,排放方式復雜;污染物種類繁多,濃度波動幅度大;污染物質(zhì)毒性強,危害大,污染物排放后遷移變化規(guī)律差異大;恢復比較困難等特點。
工業(yè)廢水的水量取決于用水情況。冶金、造紙、石油工業(yè)、電力等工業(yè)用水量大,廢水量也大,如有的煉鋼廠煉 1噸鋼出廢水200~250噸。但各工廠的實際外排廢水量還同水的循環(huán)使用率有關。例如循環(huán)率高的鋼鐵廠,煉1噸鋼外排廢水量只有2噸左右。
工業(yè)污水水質(zhì)復雜,不能用單*程處理,一般采用多種方法的組合工藝。工業(yè)廢水處理途徑一般有三種情況:一是工業(yè)污水單獨處理后排放,二是工業(yè)污水排入城市污水處理廠一同處理,三是工業(yè)污水預處理后進入城市污水處理廠。管網(wǎng)需要進一步完善的地區(qū)的企業(yè)需要自行處理后達標排放。污水處理對于排污企業(yè)來講是很陌生的,他們對于什么廢水,采用什么工藝處理并不了解,所以他們會選擇將污水的問題交給環(huán)保企業(yè)來處理。那去哪兒找環(huán)保企業(yè),這些企業(yè)的實力、資質(zhì)怎么樣?污水處理的成本等又成為了排污企業(yè)的問題。很多排污單位痛下決心花巨資建設污水處理站,但建成后卻發(fā)現(xiàn)污水處理成本太高,導致造價昂貴的設施成為擺設。
更有排污企業(yè)因為沒有找到合適的技術工藝、有經(jīng)驗和實力的環(huán)保企業(yè),導致設施建成后污水卻不能處理達標;筆者建議對污水處理工藝不太了解的排污企業(yè),先通過像污水寶那樣的污水項目服務平臺去尋找環(huán)保公司,能對比多家具有同類廢水處理經(jīng)驗的環(huán)保企業(yè),多接觸幾家再做決定,看看企業(yè)提供的技術、案例以及報價等進行選擇;畢竟貨比三家是有道理的。排污企業(yè)可以打開污水寶的提交廢水數(shù)據(jù),會有能處理該廢水的環(huán)保企業(yè)與之,并可以做挑選。污水管網(wǎng)較完善地區(qū)的排污企業(yè)會選擇污水排入城市污水處理廠一同處理,污水廠都有一定的接管標準,有的企業(yè)也會選擇將污水預處理后排入城市污水處理廠。
近年來,不斷有新的方法和技術用于處理工業(yè)廢水,但各有利弊。單純的好氧化法出水中含有一定量的難降解有機物,COD值偏高,不能*達到排放標準。吸附法雖能較好地除去COD,但存在吸附劑的再生和二次污染的問題。催化氧化法雖能降解難以好降解的有機物,但實際的工業(yè)應用中存在運行費用高等問題。
尤其現(xiàn)在的工業(yè)廢水中的污染物是多種多樣的,往往用一種工藝是不能將廢水中所有的污染物去除殆盡的。用物化工藝將工業(yè)廢水處理到排放標準難度很大,而且運行成本較高;工業(yè)廢水含較多的難降解有機物,可生化性差,而且工業(yè)廢水的廢水水量水質(zhì)變化大,故直接用生化方法處理工業(yè)廢水效果不是很理想。
針對工業(yè)廢水處理的特點,我們認為對其處理宜根據(jù)實際廢水的水質(zhì)采取適當?shù)念A處理方法,如絮凝、內(nèi)電解、電解、吸附、光催化氧化等工藝,破壞廢水中難降解有機物、改善廢水的可生化性;再聯(lián)用生化方法,如SBR、接觸氧工業(yè)藝,A/O工藝等,對工業(yè)廢水進行深度處理。
一、工業(yè)廢水的分類及原則
*種是按工業(yè)廢水中所含主要污染物的化學性質(zhì)分類,含無機污染物為主的為無機廢水,含有機污染物為主的為有機廢水。例如電鍍廢水和礦物加工過程的廢水,是無機廢水;食品或石油加工過程的廢水,是有機廢水。
第二種是按工業(yè)企業(yè)的產(chǎn)品和加工對象分類,如冶金廢水、造紙廢水、煉焦煤氣廢水、金屬酸洗廢水、化學肥料廢水、紡織印染廢水、染料廢水、制革廢水、好廢水、電站廢水等。
第三種是按廢水中所含污染物的主要成分分類,如酸性廢水、堿性廢水、含氰廢水、含鉻廢水、含鎘廢水、含汞廢水、含酚廢水、含醛廢水、含油廢水、含硫廢水、含有機磷廢水和放射性廢水等。
前兩種分類法不涉及廢水中所含污染物的主要成分,也不能表明廢水的危害性。第三種分類法,明確地指出廢水中主要污染物的成分,能表明廢水一定的危害性。
此外也有從廢水處理的難易度和廢水的危害性出發(fā),將廢水中主要污染物歸納為三類:*類為廢熱,主要來自冷卻水,冷卻水可以回用;第二類為常規(guī)污染物,即無明顯毒性而又易于好降解的物質(zhì),包括好可降解的有機物,可作為好營養(yǎng)素的化合物,以及懸浮固體等;第三類為有毒污染物,即含有毒性而又不易好降解的物質(zhì),包括重金屬、有毒化合物和不易被好降解的有機化合物等。
實際上,一種工業(yè)可以排出幾種不同性質(zhì)的廢水,而一種廢水又會有不同的污染物和不同的污染效應。例如染料工廠既排出酸性廢水,又排出堿性廢水。紡織印染廢水,由于織物和染料的不同,其中的污染物和污染效應就會有很大差別。即便是一套生產(chǎn)裝置排出的廢水,也可能同時含有幾種污染物。如煉油廠的蒸餾、裂化、焦化、疊合等裝置的塔頂油品蒸氣凝結水中,含有酚、油、硫化物。在不同的工業(yè)企業(yè),雖然產(chǎn)品、原料和加工過程截然不同,也可能排出性質(zhì)類似的廢水。如煉油廠、化工廠和煉焦煤氣廠等,可能均有含油、含酚廢水排出。
工業(yè)廢水的處理原則
工業(yè)廢水的有效治理應遵循如下原則:①zui根本的是改革生產(chǎn)工藝,盡可能在生產(chǎn)過程中杜絕有毒有害廢水的產(chǎn)生。如以無毒用料或產(chǎn)品取代有毒用料或產(chǎn)品。
②在使用有毒原料以及產(chǎn)生有毒的中間產(chǎn)物和產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中,采用合理的工藝流程和設備,并實行嚴格的操作和監(jiān)督,消除漏逸,盡量減少流失量。
③含物質(zhì)廢水,如含有一些重金屬、放射性物質(zhì)、高濃度酚、氰等廢水應與其他廢水分流,以便于處理和回收有用物質(zhì)。
④一些流量大而污染輕的廢水如冷卻廢水,不宜排入下水道,以免增加城市下水道和污水處理廠的負荷。這類廢水應在廠內(nèi)經(jīng)適當處理后循環(huán)使用。
⑤成分和性質(zhì)類似于城市污水的有機廢水,如造紙廢水、制糖廢水、食品加工廢水等,可以排入城市污水系統(tǒng)。應建造大型污水處理廠,包括因地制宜修建的好氧化塘、污水庫、土地處理系統(tǒng)等簡易可行的處理設施。與小型污水處理廠相比,大型污水處理廠既能顯著降低基本建設和運行費用,又因水量和水質(zhì)穩(wěn)定,易于保持良好的運行狀況和處理效果。
⑥一些可以好降解的有毒廢水如含酚、氰廢水,經(jīng)廠內(nèi)處理后,可按容許排放標準排入城市下水道,由污水處理廠進一步進行好氧化降解處理。
⑦含有難以好降解的有毒污染物廢水,不應排入城市下水道和輸往污水處理廠,而應進行單獨處理。
二、工業(yè)廢水處理中的技術應用
2.1 活性炭
活性炭可分為粉末狀和顆粒狀,是一種經(jīng)特殊處理的炭,具有無數(shù)細/J,?L隙,表面積巨大,每克活性炭的表面積為500~l 500 m 。粉末狀的活性炭吸附能力強,制備容易,價格較低,但再生困難,一般不能重復使用;顆粒狀的活性炭價格較貴,但可再生后重復使用,并且使用時的勞動條件較好,操作管理方便。因此,水處理中較多采用顆粒狀活性炭[3]。工業(yè)廢水處理中,活性炭主要應用在以下幾個方面。
2.1.1 處理含氰廢水
在工業(yè)生產(chǎn)中,金銀的濕法提取、化學纖維的生產(chǎn)、煉焦、合成氨、電鍍、煤氣生產(chǎn)等行業(yè)均要使用好或副產(chǎn)好,生產(chǎn)過程中必然要排放一定數(shù)量的含氰廢水?;钚蕴坑糜趦艋瘡U水已有相當長的歷史,應用于含氰廢水處理的文獻報道也越來越多 。
2.1.2 處理含甲醇廢水
活性炭可以吸附甲醇,但吸附能力不強,只適宜于處理甲醇含量低的廢水。工程運行結果表明,活性炭用于處理低甲醇含量的廢水,可將混合液的COD從40 mg/L降至12 mg/L以下,對甲醇的去除率可達93.16% ~* ,處理后可滿足回用鍋爐脫鹽水系統(tǒng)進水的水質(zhì)要求 。
2.1.3 處理含酚廢水
含酚廢水廣泛來源于石油化工廠、樹脂廠、焦化廠和煉油化工廠。實驗證明:活性炭對的吸附性能好,但溫度升高不利于吸附,會使吸附容量減小,但升高溫度可使達到吸附平衡的時間縮短?;钚蕴坑糜谔幚砗訌U水時,其用量和吸附時間存在好值,在酸性和中性條件下,去除率變化不大,但強堿性條件下,去除率急劇下降,堿性越強,吸附效果越差。
2.1.4 處理含汞廢水
活性炭有吸附汞和含汞化合物的性能,但吸附能力有限,只適宜于處理汞含量低的廢水,如果是處理汞含量較高的廢水,可先用化學沉淀法處理(處理后含汞約1 mg/L,高時可達2~3mg/L),然后再用活性炭作進一步處理。
2.1.5 處理含鉻廢水
鉻是電鍍中用量較大的一種金屬原料,廢水中,六價鉻隨pH的不同分別以不同的形式存在。因此,利用活性炭處理含鉻廢水的過程是活性炭對溶液中Cr(Ⅵ)的物理吸附、化學吸附、化學還原等綜合作用的結果?;钚蕴刻幚砗t廢水,吸附性能穩(wěn)定,處理效率高,操作費用低,經(jīng)濟效益明顯引。
隨著科學技術的進步和廢水處理的特殊要求,活性炭的研究已從本身的孑L結構和比表面積逐步發(fā)展到研究表面官能團對活性炭吸附性能的影響。人們發(fā)現(xiàn),活性炭不僅有吸附特性,而且還表現(xiàn)出了催化特性,由此而發(fā)展起來的催化氧化法現(xiàn)在也日益受到重視,其研究也在不斷深入。
2.2 微波能
常規(guī)廢水處理法存在以下共同缺點:① 工藝流程長,廢水處理過程中物化反應進程緩,廢水處理設施龐大,占地面積大;② 廢水只能集中處理,對于城市廢水而言,地下排污管網(wǎng)工程龐大,廢水處理工程總投資巨大;③ 處理后的水質(zhì)不穩(wěn)定,對難降解的可溶性有機物、磷、氮等營養(yǎng)性物質(zhì)處理不*,對某些工業(yè)廢水如造紙廢液等處理困難且運行費用高。而把微波場對單相流和多相流物化反應的強烈催化作用、穿透作用、選擇性供能及其殺滅微好的功能用于廢水處理,可以克服常規(guī)廢水處理法存在的諸多缺點,并且處理工程小型化、分散化,可省掉城市建設中現(xiàn)行廢水處理工程長距離埋設龐大排污管網(wǎng)的巨大費用,堵住污染源頭,從根本上消除因人類的生活和生產(chǎn)活動給江河湖泊造成的污染。需特別指出的是微波對殺滅藍藻的特殊作用,藍藻在微波場中只需30S即由微細粒匯聚成大顆粒,經(jīng)過沉降與水分離,與此同時,水中的富營養(yǎng)物也得到了降解。廢水經(jīng)微波能處理后可* 回用,實現(xiàn)水的可持續(xù)利用,使人類水環(huán)境步人良性循環(huán),為解決2l世紀人類將面臨的世界性“水荒”做貢獻。隨著物質(zhì)文明建設的不斷發(fā)展,淡水資源的需求量越來越大,產(chǎn)生的廢水量也越來越大,意味著對廢水處理任務及處理深度的要求也必然加大,這就要求廢水處理技術不斷吸納創(chuàng)新,而微波處理技術將是廢水處理技術上的一場革命。
到目前為止,微波能污水處理技術已應了昆明盤龍江水、大觀河水、滇池水、翠湖水等生活污水與日用化工廠廢水、造紙廢水(含紙漿廢水、木漿廢水、草漿廢水)、焦化廠(上海)廢水、化纖廠(北京)廢水、玉米制酒精(吉林)廢水、制革廠(河北)、印染廠、造紙廠、強酸性礦山廢水(江西)、電廠(內(nèi)蒙古)廢水、黃河水、繅絲廠(遼寧)廢水、制糖酒精廢醪液(云南)等的處理,其技術的可行性和廣泛適應性已得到了驗證。
2.3 高級氧化法
高濃度的有機廢水對我國寶貴的水資源造了巨大破壞,然而現(xiàn)有的好處理方法對可生化性差、相對分子質(zhì)量從幾千到幾萬的物質(zhì)處理較困難,而高級氧化法(Advanced Oxidation Process,簡稱AOPs)可將其直接礦化或通過氧化提高污染物的可生化性,同時還在環(huán)境類激素等微量有害化學物質(zhì)的處理方面具有很大的優(yōu)勢,能夠使絕大部分有機物*礦化或分解,具有很好的應用前景。
常見的高級氧化技術主要包括空氣濕式氧化法、催化濕式氧化法、臨界水氧化法、光化學氧化法等。
2.3.1 濕式空氣氧化法
濕式空氣氧化法是以空氣為氧化劑,將水中的溶解性物質(zhì)(包括無機物和有機物)通過氧化反應轉(zhuǎn)化為無害的新物質(zhì),或者轉(zhuǎn)化為容易從水中分離排除的形態(tài)(氣體或固體),從而達到處理的目的。通常情況下氧氣在水中的溶解度非常低1 atm、20℃時氧氣在水中溶解度約9 mg/L左右),因而在常溫常壓下,這種氧化反應速度很慢,尤其是高濃度的污染物,利用空氣中的氧氣進行的氧化反應就更慢,需要借助各種輔助手段促進反應的進行(通常需要借助高溫、高壓和催化劑的作用)。一般來說,在200~300 oC、100—200atm條件下,氧氣在水中的溶解度會增大,幾乎所有污染物都能被氧化成二氧化碳和水。濕式空氣氧化法的關鍵在于產(chǎn)生足夠的自由基供給氧化反應。雖然該法可以降解幾乎所有的有機物,但由于反應條件苛刻,對設備的要求很高(要耐高溫高壓),燃料消耗大,因而不適合大水量廢水的處理。
2.3.2 催化濕式氧化法
催化濕式氧化法(Catalytic Wet OxidationProcess,CWOP)是一種工業(yè)廢水的高級處理方法(屬于物理化學方法)。它是依據(jù)廢水中的有機物在高溫高壓下進行催化燃燒的原理來凈化處理高濃度有機廢水的,其zui顯著的特點是以羥基自由基為主要氧化劑與有機物發(fā)生反應,反應中生成的有機自由基可以繼續(xù)參加·OH的鏈式反應,或者通過生成有機過氧化物自由基后進一步發(fā)生氧化分解反應直至降解為zui終產(chǎn)物CO 和H 0,從而達到氧化分解有機物的目的。
2.3.3 超臨界水氧化法
超臨界水氧化技術得益于水的超臨界性能。在374.3 c【=和22 MPa狀態(tài)下,水的物理性能尤其是溶解性能與常溫下截然不同,這種狀態(tài)被成為超臨界狀態(tài)。在超臨界狀態(tài)下,水如同高密度的氣體一樣對有機物有很高的溶解能力,與輕的有機氣體以及CO 等能*互溶,但無機化合物尤其是鹽類難溶于其中。另外,超臨界水具有較高的擴散系數(shù)和較低的粘度。上述這些超臨界性能加上較高的溫度和壓力使水成為有機質(zhì)氧化反應的理想介質(zhì),使氧化還原反應完*在均相中進行,不存在界面?zhèn)髻|(zhì)阻力,而界面?zhèn)髻|(zhì)阻力往往是濕式氧化法的控制步驟。
超I臨界氧化技術與其他處理技術相比,具有明顯的優(yōu)點:
(1)效率高,處理*,有毒物質(zhì)的清除率高達99.99% 以上;
(2)反應速度快,停留時間短(<1min),反應器結構簡單,體積??;
(3)適應范圍廣,適用于各種有毒廢水廢物的處理;
(4)無二次污染,不需進一步處理,且無機鹽可從水中分離出來,處理后的廢水可*回收利用;
(5)當有機物含量超過10%時,不需額外供熱,實現(xiàn)熱量自給。但超I臨界水氧化的高溫高壓操作條件無疑對設備材料提出了嚴格的要求,實際進行工程設計
時須注意一些工程方面的因素,如腐蝕、鹽的沉淀、催化劑的使用和熱量傳遞等,技術的應用上還存在一些有待解決的問題。但由于其本身具有突出優(yōu)勢,因而如今在有害廢水處理方面已越來越受到重視,是一項有著廣闊發(fā)展前景的技術。
2.3.4 光化學氧化法
光化學反應是在光的作用下進行化學反應,采用臭氧或過氧化氫作為氧化劑,在紫外線的照射下使污染物氧化分解,從而實現(xiàn)污水的處理。
光化學氧化系統(tǒng)主要有UV/H 0 系統(tǒng)、UV/O,系統(tǒng)和UV/O3/H202系統(tǒng) J。以uv/H2 O2系統(tǒng)為例,該系統(tǒng)主要用于濃度在10—6級的低濃度廢水的處理,而不適用于高強度污染廢水的處理。能將污染物*無害化,對有機物的去除能力比單獨用過氧化氫或紫外線更強,是一種更經(jīng)濟的選擇,能夠在短期內(nèi)裝配在不同的地點。但它不適合處理土壤,因為紫外線不能穿透土壤粒子。光容易被沉淀堵塞,降uV的穿透率,因而使用中需控制污水的pH值,防止氧化過程的金屬鹽沉淀堵塞光的穿透。
用該方法去除飲用水中三鹵甲烷的試驗研究表明,在去除sanlvjiawan的同時可減少飲用水中的.總有機碳含量,使水質(zhì)進一步提高。利用uv/H 0 系統(tǒng)處理受四鹵甲烷污染的地下水試驗表明,其去除率可達97.3% 一99% ,而費用與活性炭處理相當。在UV/H 0 系統(tǒng)中,每一分子H 0 可產(chǎn)生兩分子羥基,不僅能有效去除水中的有機污染物,而且不會造成二次污染,也不需作后續(xù)處理。
2.4 膜技術
近年來,膜技術發(fā)展迅速,在電力、冶金、石油石化、醫(yī)藥、食品、市政工程、污水回用及海水淡化等領域得到了較為廣泛的應用,各類工程對膜技術及其裝備的需求量更是急速增加。目前已經(jīng)熟和不斷研發(fā)出來的微濾、超濾、反滲透、納濾、滲析、電滲析、氣體分離、滲透汽化、無機膜等技術正在廣泛用于石油、化工、環(huán)保、能源、電子等行業(yè)中,并產(chǎn)生了明顯的經(jīng)濟和社會效益,將對21世紀的工業(yè)技術改造起著重要的戰(zhàn)略作用。同時,國家和政府相關部門的高度支持和重視也給膜行業(yè)的發(fā)展帶來了*的機遇u 。微濾的分離目的是溶液脫粒子和氣體脫粒子,截留粒徑為0.02—10 m的粒子,是所有膜過程中應用zui普遍且總銷售額zui大的一項技術,主要用于制藥行業(yè)的過濾除菌和高純水的制備。
超濾(包括納濾)的分離目的是溶液脫大分子、大分子溶液脫小分子、大分子分級,截留粒徑為1.0—20 nm的粒子。超濾技術可用于回收電泳涂漆廢水中的涂料,現(xiàn)已廣泛用于世界各地的電泳涂漆自動化流水線上。日本等國一些造紙廠的工業(yè)廢液也已采用超濾技術進行處理。在采礦及冶金工業(yè)中,超濾技術的應用正日益受到重視,采用該技術處理酸性礦物排出液,其滲透液可環(huán)使用,濃縮液可回收有用物質(zhì)。同時,電子工業(yè)集成電路生產(chǎn)和醫(yī)藥工業(yè)用水過程也已開始廣泛應用超濾技術。納濾是在反滲透基礎上發(fā)展起來的新型分離技術,在廢水處理方面,用納濾膜對木材制漿堿萃取階段所形成的廢液進行脫色,脫色率可達98%以上。還可用納濾膜從酸性溶液中分離金屬硫酸鹽和硝酸鹽,其中對硫酸鎳的截留率可達95%。
反滲透分離的目的是溶劑脫溶質(zhì)、含小分子溶質(zhì)溶液的濃縮,截留粒徑為0.1—1 nm的小分子溶質(zhì)。反滲透技術已成為海水和苦咸水淡化、純水和超純水制備及物料預濃縮的手段,而且隨著性能優(yōu)良的反滲透膜及膜組件的工業(yè)化,反滲透技術的應用范圍已從zui初的脫鹽放到電子、化工、醫(yī)藥、食品、飲料、冶金和環(huán)保等領域。現(xiàn)正在開發(fā)反滲透技術在化工和石油化工中的應用,如:工藝用水的生產(chǎn)和再利用;廢液處理;水、有機液體的分離;電鍍漂洗水再利用和金屬回收等。食品工業(yè)正用反滲透技術開發(fā)奶品加工、糖液濃縮、果汁和乳品加工、廢水處理、低度酒和啤酒的生產(chǎn)。
電滲析技術目前已發(fā)展成為一個大規(guī)模的化工單元過程,廣泛用于苦咸水脫鹽,是電滲析技術應用zui早且至今仍zui大的應用領域,前景*。鍋爐及工業(yè)過程用初級純水的制備是電滲析技術應用的第二大領域。近年來,我國廢水、污水排放量以每年1.8×10。kt的速度增長,全國工業(yè)廢水和生活污水每天的排放量近1.64×10 kt,其中約80%未經(jīng)處理而直接排人水域。因而,我國環(huán)保水處理方面對膜應用的需求量將很大,這一領域?qū)⒊蔀樗幚砉I(yè)增長潛力zui大的領域。
工業(yè)廢水處理設備
工業(yè)廢水是指工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水、污水和廢液,其中含有隨水流失的工業(yè)生產(chǎn)用料、中間產(chǎn)物和產(chǎn)品以及生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染物。工業(yè)廢水具有排放量大,污染范圍廣,排放方式復雜;污染物種類繁多,濃度波動幅度大;污染物質(zhì)毒性強,危害大,污染物排放后遷移變化規(guī)律差異大;恢復比較困難等特點。
工業(yè)廢水的水量取決于用水情況。冶金、造紙、石油工業(yè)、電力等工業(yè)用水量大,廢水量也大,如有的煉鋼廠煉 1噸鋼出廢水200~250噸。但各工廠的實際外排廢水量還同水的循環(huán)使用率有關。例如循環(huán)率高的鋼鐵廠,煉1噸鋼外排廢水量只有2噸左右。
工業(yè)污水水質(zhì)復雜,不能用單*程處理,一般采用多種方法的組合工藝。工業(yè)廢水處理途徑一般有三種情況:一是工業(yè)污水單獨處理后排放,二是工業(yè)污水排入城市污水處理廠一同處理,三是工業(yè)污水預處理后進入城市污水處理廠。管網(wǎng)需要進一步完善的地區(qū)的企業(yè)需要自行處理后達標排放。污水處理對于排污企業(yè)來講是很陌生的,他們對于什么廢水,采用什么工藝處理并不了解,所以他們會選擇將污水的問題交給環(huán)保企業(yè)來處理。那去哪兒找環(huán)保企業(yè),這些企業(yè)的實力、資質(zhì)怎么樣?污水處理的成本等又成為了排污企業(yè)的問題。很多排污單位痛下決心花巨資建設污水處理站,但建成后卻發(fā)現(xiàn)污水處理成本太高,導致造價昂貴的設施成為擺設。
更有排污企業(yè)因為沒有找到合適的技術工藝、有經(jīng)驗和實力的環(huán)保企業(yè),導致設施建成后污水卻不能處理達標;筆者建議對污水處理工藝不太了解的排污企業(yè),先通過像污水寶那樣的污水項目服務平臺去尋找環(huán)保公司,能對比多家具有同類廢水處理經(jīng)驗的環(huán)保企業(yè),多接觸幾家再做決定,看看企業(yè)提供的技術、案例以及報價等進行選擇;畢竟貨比三家是有道理的。排污企業(yè)可以打開污水寶的提交廢水數(shù)據(jù),會有能處理該廢水的環(huán)保企業(yè)與之,并可以做挑選。污水管網(wǎng)較完善地區(qū)的排污企業(yè)會選擇污水排入城市污水處理廠一同處理,污水廠都有一定的接管標準,有的企業(yè)也會選擇將污水預處理后排入城市污水處理廠。
近年來,不斷有新的方法和技術用于處理工業(yè)廢水,但各有利弊。單純的好氧化法出水中含有一定量的難降解有機物,COD值偏高,不能*達到排放標準。吸附法雖能較好地除去COD,但存在吸附劑的再生和二次污染的問題。催化氧化法雖能降解難以好降解的有機物,但實際的工業(yè)應用中存在運行費用高等問題。
尤其現(xiàn)在的工業(yè)廢水中的污染物是多種多樣的,往往用一種工藝是不能將廢水中所有的污染物去除殆盡的。用物化工藝將工業(yè)廢水處理到排放標準難度很大,而且運行成本較高;工業(yè)廢水含較多的難降解有機物,可生化性差,而且工業(yè)廢水的廢水水量水質(zhì)變化大,故直接用生化方法處理工業(yè)廢水效果不是很理想。
針對工業(yè)廢水處理的特點,我們認為對其處理宜根據(jù)實際廢水的水質(zhì)采取適當?shù)念A處理方法,如絮凝、內(nèi)電解、電解、吸附、光催化氧化等工藝,破壞廢水中難降解有機物、改善廢水的可生化性;再聯(lián)用生化方法,如SBR、接觸氧工業(yè)藝,A/O工藝等,對工業(yè)廢水進行深度處理。
一、工業(yè)廢水的分類及原則
*種是按工業(yè)廢水中所含主要污染物的化學性質(zhì)分類,含無機污染物為主的為無機廢水,含有機污染物為主的為有機廢水。例如電鍍廢水和礦物加工過程的廢水,是無機廢水;食品或石油加工過程的廢水,是有機廢水。
第二種是按工業(yè)企業(yè)的產(chǎn)品和加工對象分類,如冶金廢水、造紙廢水、煉焦煤氣廢水、金屬酸洗廢水、化學肥料廢水、紡織印染廢水、染料廢水、制革廢水、好廢水、電站廢水等。
第三種是按廢水中所含污染物的主要成分分類,如酸性廢水、堿性廢水、含氰廢水、含鉻廢水、含鎘廢水、含汞廢水、含酚廢水、含醛廢水、含油廢水、含硫廢水、含有機磷廢水和放射性廢水等。
前兩種分類法不涉及廢水中所含污染物的主要成分,也不能表明廢水的危害性。第三種分類法,明確地指出廢水中主要污染物的成分,能表明廢水一定的危害性。
此外也有從廢水處理的難易度和廢水的危害性出發(fā),將廢水中主要污染物歸納為三類:*類為廢熱,主要來自冷卻水,冷卻水可以回用;第二類為常規(guī)污染物,即無明顯毒性而又易于好降解的物質(zhì),包括好可降解的有機物,可作為好營養(yǎng)素的化合物,以及懸浮固體等;第三類為有毒污染物,即含有毒性而又不易好降解的物質(zhì),包括重金屬、有毒化合物和不易被好降解的有機化合物等。
實際上,一種工業(yè)可以排出幾種不同性質(zhì)的廢水,而一種廢水又會有不同的污染物和不同的污染效應。例如染料工廠既排出酸性廢水,又排出堿性廢水。紡織印染廢水,由于織物和染料的不同,其中的污染物和污染效應就會有很大差別。即便是一套生產(chǎn)裝置排出的廢水,也可能同時含有幾種污染物。如煉油廠的蒸餾、裂化、焦化、疊合等裝置的塔頂油品蒸氣凝結水中,含有酚、油、硫化物。在不同的工業(yè)企業(yè),雖然產(chǎn)品、原料和加工過程截然不同,也可能排出性質(zhì)類似的廢水。如煉油廠、化工廠和煉焦煤氣廠等,可能均有含油、含酚廢水排出。
工業(yè)廢水的處理原則
工業(yè)廢水的有效治理應遵循如下原則:①zui根本的是改革生產(chǎn)工藝,盡可能在生產(chǎn)過程中杜絕有毒有害廢水的產(chǎn)生。如以無毒用料或產(chǎn)品取代有毒用料或產(chǎn)品。
②在使用有毒原料以及產(chǎn)生有毒的中間產(chǎn)物和產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中,采用合理的工藝流程和設備,并實行嚴格的操作和監(jiān)督,消除漏逸,盡量減少流失量。
③含物質(zhì)廢水,如含有一些重金屬、放射性物質(zhì)、高濃度酚、氰等廢水應與其他廢水分流,以便于處理和回收有用物質(zhì)。
④一些流量大而污染輕的廢水如冷卻廢水,不宜排入下水道,以免增加城市下水道和污水處理廠的負荷。這類廢水應在廠內(nèi)經(jīng)適當處理后循環(huán)使用。
⑤成分和性質(zhì)類似于城市污水的有機廢水,如造紙廢水、制糖廢水、食品加工廢水等,可以排入城市污水系統(tǒng)。應建造大型污水處理廠,包括因地制宜修建的好氧化塘、污水庫、土地處理系統(tǒng)等簡易可行的處理設施。與小型污水處理廠相比,大型污水處理廠既能顯著降低基本建設和運行費用,又因水量和水質(zhì)穩(wěn)定,易于保持良好的運行狀況和處理效果。
⑥一些可以好降解的有毒廢水如含酚、氰廢水,經(jīng)廠內(nèi)處理后,可按容許排放標準排入城市下水道,由污水處理廠進一步進行好氧化降解處理。
⑦含有難以好降解的有毒污染物廢水,不應排入城市下水道和輸往污水處理廠,而應進行單獨處理。
二、工業(yè)廢水處理中的技術應用
2.1 活性炭
活性炭可分為粉末狀和顆粒狀,是一種經(jīng)特殊處理的炭,具有無數(shù)細/J,?L隙,表面積巨大,每克活性炭的表面積為500~l 500 m 。粉末狀的活性炭吸附能力強,制備容易,價格較低,但再生困難,一般不能重復使用;顆粒狀的活性炭價格較貴,但可再生后重復使用,并且使用時的勞動條件較好,操作管理方便。因此,水處理中較多采用顆粒狀活性炭[3]。工業(yè)廢水處理中,活性炭主要應用在以下幾個方面。
2.1.1 處理含氰廢水
在工業(yè)生產(chǎn)中,金銀的濕法提取、化學纖維的生產(chǎn)、煉焦、合成氨、電鍍、煤氣生產(chǎn)等行業(yè)均要使用好或副產(chǎn)好,生產(chǎn)過程中必然要排放一定數(shù)量的含氰廢水?;钚蕴坑糜趦艋瘡U水已有相當長的歷史,應用于含氰廢水處理的文獻報道也越來越多 。
2.1.2 處理含甲醇廢水
活性炭可以吸附甲醇,但吸附能力不強,只適宜于處理甲醇含量低的廢水。工程運行結果表明,活性炭用于處理低甲醇含量的廢水,可將混合液的COD從40 mg/L降至12 mg/L以下,對甲醇的去除率可達93.16% ~* ,處理后可滿足回用鍋爐脫鹽水系統(tǒng)進水的水質(zhì)要求 。
2.1.3 處理含酚廢水
含酚廢水廣泛來源于石油化工廠、樹脂廠、焦化廠和煉油化工廠。實驗證明:活性炭對的吸附性能好,但溫度升高不利于吸附,會使吸附容量減小,但升高溫度可使達到吸附平衡的時間縮短?;钚蕴坑糜谔幚砗訌U水時,其用量和吸附時間存在好值,在酸性和中性條件下,去除率變化不大,但強堿性條件下,去除率急劇下降,堿性越強,吸附效果越差。
2.1.4 處理含汞廢水
活性炭有吸附汞和含汞化合物的性能,但吸附能力有限,只適宜于處理汞含量低的廢水,如果是處理汞含量較高的廢水,可先用化學沉淀法處理(處理后含汞約1 mg/L,高時可達2~3mg/L),然后再用活性炭作進一步處理。
2.1.5 處理含鉻廢水
鉻是電鍍中用量較大的一種金屬原料,廢水中,六價鉻隨pH的不同分別以不同的形式存在。因此,利用活性炭處理含鉻廢水的過程是活性炭對溶液中Cr(Ⅵ)的物理吸附、化學吸附、化學還原等綜合作用的結果?;钚蕴刻幚砗t廢水,吸附性能穩(wěn)定,處理效率高,操作費用低,經(jīng)濟效益明顯引。
隨著科學技術的進步和廢水處理的特殊要求,活性炭的研究已從本身的孑L結構和比表面積逐步發(fā)展到研究表面官能團對活性炭吸附性能的影響。人們發(fā)現(xiàn),活性炭不僅有吸附特性,而且還表現(xiàn)出了催化特性,由此而發(fā)展起來的催化氧化法現(xiàn)在也日益受到重視,其研究也在不斷深入。
2.2 微波能
常規(guī)廢水處理法存在以下共同缺點:① 工藝流程長,廢水處理過程中物化反應進程緩,廢水處理設施龐大,占地面積大;② 廢水只能集中處理,對于城市廢水而言,地下排污管網(wǎng)工程龐大,廢水處理工程總投資巨大;③ 處理后的水質(zhì)不穩(wěn)定,對難降解的可溶性有機物、磷、氮等營養(yǎng)性物質(zhì)處理不*,對某些工業(yè)廢水如造紙廢液等處理困難且運行費用高。而把微波場對單相流和多相流物化反應的強烈催化作用、穿透作用、選擇性供能及其殺滅微好的功能用于廢水處理,可以克服常規(guī)廢水處理法存在的諸多缺點,并且處理工程小型化、分散化,可省掉城市建設中現(xiàn)行廢水處理工程長距離埋設龐大排污管網(wǎng)的巨大費用,堵住污染源頭,從根本上消除因人類的生活和生產(chǎn)活動給江河湖泊造成的污染。需特別指出的是微波對殺滅藍藻的特殊作用,藍藻在微波場中只需30S即由微細粒匯聚成大顆粒,經(jīng)過沉降與水分離,與此同時,水中的富營養(yǎng)物也得到了降解。廢水經(jīng)微波能處理后可* 回用,實現(xiàn)水的可持續(xù)利用,使人類水環(huán)境步人良性循環(huán),為解決2l世紀人類將面臨的世界性“水荒”做貢獻。隨著物質(zhì)文明建設的不斷發(fā)展,淡水資源的需求量越來越大,產(chǎn)生的廢水量也越來越大,意味著對廢水處理任務及處理深度的要求也必然加大,這就要求廢水處理技術不斷吸納創(chuàng)新,而微波處理技術將是廢水處理技術上的一場革命。
到目前為止,微波能污水處理技術已應了昆明盤龍江水、大觀河水、滇池水、翠湖水等生活污水與日用化工廠廢水、造紙廢水(含紙漿廢水、木漿廢水、草漿廢水)、焦化廠(上海)廢水、化纖廠(北京)廢水、玉米制酒精(吉林)廢水、制革廠(河北)、印染廠、造紙廠、強酸性礦山廢水(江西)、電廠(內(nèi)蒙古)廢水、黃河水、繅絲廠(遼寧)廢水、制糖酒精廢醪液(云南)等的處理,其技術的可行性和廣泛適應性已得到了驗證。
2.3 高級氧化法
高濃度的有機廢水對我國寶貴的水資源造了巨大破壞,然而現(xiàn)有的好處理方法對可生化性差、相對分子質(zhì)量從幾千到幾萬的物質(zhì)處理較困難,而高級氧化法(Advanced Oxidation Process,簡稱AOPs)可將其直接礦化或通過氧化提高污染物的可生化性,同時還在環(huán)境類激素等微量有害化學物質(zhì)的處理方面具有很大的優(yōu)勢,能夠使絕大部分有機物*礦化或分解,具有很好的應用前景。
常見的高級氧化技術主要包括空氣濕式氧化法、催化濕式氧化法、臨界水氧化法、光化學氧化法等。
2.3.1 濕式空氣氧化法
濕式空氣氧化法是以空氣為氧化劑,將水中的溶解性物質(zhì)(包括無機物和有機物)通過氧化反應轉(zhuǎn)化為無害的新物質(zhì),或者轉(zhuǎn)化為容易從水中分離排除的形態(tài)(氣體或固體),從而達到處理的目的。通常情況下氧氣在水中的溶解度非常低1 atm、20℃時氧氣在水中溶解度約9 mg/L左右),因而在常溫常壓下,這種氧化反應速度很慢,尤其是高濃度的污染物,利用空氣中的氧氣進行的氧化反應就更慢,需要借助各種輔助手段促進反應的進行(通常需要借助高溫、高壓和催化劑的作用)。一般來說,在200~300 oC、100—200atm條件下,氧氣在水中的溶解度會增大,幾乎所有污染物都能被氧化成二氧化碳和水。濕式空氣氧化法的關鍵在于產(chǎn)生足夠的自由基供給氧化反應。雖然該法可以降解幾乎所有的有機物,但由于反應條件苛刻,對設備的要求很高(要耐高溫高壓),燃料消耗大,因而不適合大水量廢水的處理。
2.3.2 催化濕式氧化法
催化濕式氧化法(Catalytic Wet OxidationProcess,CWOP)是一種工業(yè)廢水的高級處理方法(屬于物理化學方法)。它是依據(jù)廢水中的有機物在高溫高壓下進行催化燃燒的原理來凈化處理高濃度有機廢水的,其zui顯著的特點是以羥基自由基為主要氧化劑與有機物發(fā)生反應,反應中生成的有機自由基可以繼續(xù)參加·OH的鏈式反應,或者通過生成有機過氧化物自由基后進一步發(fā)生氧化分解反應直至降解為zui終產(chǎn)物CO 和H 0,從而達到氧化分解有機物的目的。
2.3.3 超臨界水氧化法
超臨界水氧化技術得益于水的超臨界性能。在374.3 c【=和22 MPa狀態(tài)下,水的物理性能尤其是溶解性能與常溫下截然不同,這種狀態(tài)被成為超臨界狀態(tài)。在超臨界狀態(tài)下,水如同高密度的氣體一樣對有機物有很高的溶解能力,與輕的有機氣體以及CO 等能*互溶,但無機化合物尤其是鹽類難溶于其中。另外,超臨界水具有較高的擴散系數(shù)和較低的粘度。上述這些超臨界性能加上較高的溫度和壓力使水成為有機質(zhì)氧化反應的理想介質(zhì),使氧化還原反應完*在均相中進行,不存在界面?zhèn)髻|(zhì)阻力,而界面?zhèn)髻|(zhì)阻力往往是濕式氧化法的控制步驟。
超I臨界氧化技術與其他處理技術相比,具有明顯的優(yōu)點:
(1)效率高,處理*,有毒物質(zhì)的清除率高達99.99% 以上;
(2)反應速度快,停留時間短(<1min),反應器結構簡單,體積小;
(3)適應范圍廣,適用于各種有毒廢水廢物的處理;
(4)無二次污染,不需進一步處理,且無機鹽可從水中分離出來,處理后的廢水可*回收利用;
(5)當有機物含量超過10%時,不需額外供熱,實現(xiàn)熱量自給。但超I臨界水氧化的高溫高壓操作條件無疑對設備材料提出了嚴格的要求,實際進行工程設計
時須注意一些工程方面的因素,如腐蝕、鹽的沉淀、催化劑的使用和熱量傳遞等,技術的應用上還存在一些有待解決的問題。但由于其本身具有突出優(yōu)勢,因而如今在有害廢水處理方面已越來越受到重視,是一項有著廣闊發(fā)展前景的技術。
2.3.4 光化學氧化法
光化學反應是在光的作用下進行化學反應,采用臭氧或過氧化氫作為氧化劑,在紫外線的照射下使污染物氧化分解,從而實現(xiàn)污水的處理。
光化學氧化系統(tǒng)主要有UV/H 0 系統(tǒng)、UV/O,系統(tǒng)和UV/O3/H202系統(tǒng) J。以uv/H2 O2系統(tǒng)為例,該系統(tǒng)主要用于濃度在10—6級的低濃度廢水的處理,而不適用于高強度污染廢水的處理。能將污染物*無害化,對有機物的去除能力比單獨用過氧化氫或紫外線更強,是一種更經(jīng)濟的選擇,能夠在短期內(nèi)裝配在不同的地點。但它不適合處理土壤,因為紫外線不能穿透土壤粒子。光容易被沉淀堵塞,降uV的穿透率,因而使用中需控制污水的pH值,防止氧化過程的金屬鹽沉淀堵塞光的穿透。
用該方法去除飲用水中三鹵甲烷的試驗研究表明,在去除sanlvjiawan的同時可減少飲用水中的.總有機碳含量,使水質(zhì)進一步提高。利用uv/H 0 系統(tǒng)處理受四鹵甲烷污染的地下水試驗表明,其去除率可達97.3% 一99% ,而費用與活性炭處理相當。在UV/H 0 系統(tǒng)中,每一分子H 0 可產(chǎn)生兩分子羥基,不僅能有效去除水中的有機污染物,而且不會造成二次污染,也不需作后續(xù)處理。
2.4 膜技術
近年來,膜技術發(fā)展迅速,在電力、冶金、石油石化、醫(yī)藥、食品、市政工程、污水回用及海水淡化等領域得到了較為廣泛的應用,各類工程對膜技術及其裝備的需求量更是急速增加。目前已經(jīng)熟和不斷研發(fā)出來的微濾、超濾、反滲透、納濾、滲析、電滲析、氣體分離、滲透汽化、無機膜等技術正在廣泛用于石油、化工、環(huán)保、能源、電子等行業(yè)中,并產(chǎn)生了明顯的經(jīng)濟和社會效益,將對21世紀的工業(yè)技術改造起著重要的戰(zhàn)略作用。同時,國家和政府相關部門的高度支持和重視也給膜行業(yè)的發(fā)展帶來了*的機遇u 。微濾的分離目的是溶液脫粒子和氣體脫粒子,截留粒徑為0.02—10 m的粒子,是所有膜過程中應用zui普遍且總銷售額zui大的一項技術,主要用于制藥行業(yè)的過濾除菌和高純水的制備。
超濾(包括納濾)的分離目的是溶液脫大分子、大分子溶液脫小分子、大分子分級,截留粒徑為1.0—20 nm的粒子。超濾技術可用于回收電泳涂漆廢水中的涂料,現(xiàn)已廣泛用于世界各地的電泳涂漆自動化流水線上。日本等國一些造紙廠的工業(yè)廢液也已采用超濾技術進行處理。在采礦及冶金工業(yè)中,超濾技術的應用正日益受到重視,采用該技術處理酸性礦物排出液,其滲透液可環(huán)使用,濃縮液可回收有用物質(zhì)。同時,電子工業(yè)集成電路生產(chǎn)和醫(yī)藥工業(yè)用水過程也已開始廣泛應用超濾技術。納濾是在反滲透基礎上發(fā)展起來的新型分離技術,在廢水處理方面,用納濾膜對木材制漿堿萃取階段所形成的廢液進行脫色,脫色率可達98%以上。還可用納濾膜從酸性溶液中分離金屬硫酸鹽和硝酸鹽,其中對硫酸鎳的截留率可達95%。
反滲透分離的目的是溶劑脫溶質(zhì)、含小分子溶質(zhì)溶液的濃縮,截留粒徑為0.1—1 nm的小分子溶質(zhì)。反滲透技術已成為海水和苦咸水淡化、純水和超純水制備及物料預濃縮的手段,而且隨著性能優(yōu)良的反滲透膜及膜組件的工業(yè)化,反滲透技術的應用范圍已從zui初的脫鹽放到電子、化工、醫(yī)藥、食品、飲料、冶金和環(huán)保等領域。現(xiàn)正在開發(fā)反滲透技術在化工和石油化工中的應用,如:工藝用水的生產(chǎn)和再利用;廢液處理;水、有機液體的分離;電鍍漂洗水再利用和金屬回收等。食品工業(yè)正用反滲透技術開發(fā)奶品加工、糖液濃縮、果汁和乳品加工、廢水處理、低度酒和啤酒的生產(chǎn)。
電滲析技術目前已發(fā)展成為一個大規(guī)模的化工單元過程,廣泛用于苦咸水脫鹽,是電滲析技術應用zui早且至今仍zui大的應用領域,前景*。鍋爐及工業(yè)過程用初級純水的制備是電滲析技術應用的第二大領域。近年來,我國廢水、污水排放量以每年1.8×10。kt的速度增長,全國工業(yè)廢水和生活污水每天的排放量近1.64×10 kt,其中約80%未經(jīng)處理而直接排人水域。因而,我國環(huán)保水處理方面對膜應用的需求量將很大,這一領域?qū)⒊蔀樗幚砉I(yè)增長潛力zui大的領域。
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